化学工业与工程  2018, Vol. 35 Issue (2): 70-79
不溶液-液分散在搅拌槽内的CFD模拟
闫越飞, 王日杰, 杨晓霞     
天津大学化工学院, 天津 300072
摘要:液滴平均尺寸和液滴尺寸分布是描述不溶液-液分散程度的2个重要参数,决定着两相接触面积的大小,进而决定着相间的传质、传热和化学反应速率。利用CFD方法详细研究了水-油两相在搅拌槽内的分散过程,发现叶轮转速、分散相体积分数和连续相黏度对分散效果有显著影响。当两相组成一定时,增大叶轮转速和连续相黏度均有利于两相的分散。在一定范围内,液滴平均直径与叶轮转速、分散相体积分数均为对数线性关系,相关系数高达0.999。基于个数的液滴尺寸分布在不同转速和连续相黏度条件下出现了双峰分布,而基于体积的液滴尺寸分布则始终为单峰分布。
关键词平均液滴尺寸    液滴尺寸分布    不溶液-液分散    搅拌槽    CFD    
CFD Simulation of Immiscible Liquid-Liquid Dispersion in a Stirred Tank
Yan Yuefei, Wang Rijie, Yang Xiaoxia     
School of Chemical Engineering and Technology, Tianjin University, Tianjin 300072, China
Abstract: The mean droplet size and droplet size distribution are two important parameters for the description of immiscible liquid-liquid dispersion. They are closely related to the contact areas between the two phases which determine the rates of mass and heat transfer and chemical reactions. This work investigated the water-oil dispersion within a stirred tank using CFD method in detail. Results show the dispersion is significantly affected by the impeller speed, dispersed phase volume fraction and continuous phase viscosity. The increase of impeller speed and continuous phase viscosity is beneficial to dispersion when the composition of two phases was constant. The plots of mean droplet size versus impeller speed and that of mean droplet size versus dispersed phase volume fraction give good log-linear correlations, and the relative coefficients are up to 0.999. Besides, the droplet size distributions based on number are found to have bimodal distribution with the variation of impeller speed and continuous phase viscosity, while the droplet size distributions based on volume are unimodal distribution all the time.
Key words: mean droplet size     droplet size distribution     immiscible liquid-liquid dispersion     stirred tank     CFD    

不溶液-液分散广泛存在于化工、制药、食品等过程工业中。能够对不溶液-液分散进行准确描述和系统研究,对于实际过程尤其是乳化作用研究具有重要意义。不溶液-液体系指由2种或2种以上互不相溶的液体在搅拌作用下形成的一种混合物[1]。当不溶两相在叶轮的搅拌作用下混合时,一相(分散相)以液滴的形式分散到另一相(连续相)中, 同时存在着液滴的分散、聚结、悬浮以及相间的传质、传热和化学反应过程[2]。所以在实际过程中,为了保证传质、传热和化学反应过程的顺利进行,需要两相充分混合,有足够大的接触面积[3-4]

平均液滴尺寸(MDS)和液滴尺寸分布(DSD)是描述不溶液-液体系分散程度的2个重要参数,与接触面积密切相关。MDS可以描述某个区域(点、面、体)上液滴平均尺寸,通常用d32表示,定义为:

$ {d_{32}} = \mathop \sum \limits_{i = 1}^m {n_i}{d_i}^3/\mathop \sum \limits_{i = 1}^m {n_i}{d_i}^2 $ (1)

其中,nd分别表示液滴个数和液滴直径。通过d32可以很方便地得到单位体积内两相的接触面积(S/V),其表达式为:

$ S/V = \frac{{6\alpha }}{{{d_{32}}}} $ (2)

其中α表示分散相体积分数。

DSD能够反映某一区域(点、面、体)内的液滴尺寸大小分布情况,一般有2种表示形式:基于个数的液滴尺寸分布(number-DSD)或基于体积的液滴尺寸分布(volume-DSD)。其分布函数可用个数频率或体积频率表示,定义为:

$ {{\rm{f}}_n}({d_i}) = \frac{{{n_i}}}{{\sum _{_{j = 1}}^{^m}{n_j}}}或{{\rm{f}}_v}({d_i}) = \frac{{{n_i}d_{_i}^{^3}}}{{\sum _{_{j = 1}}^{^m}{n_j}d_{_j}^{^3}}} $ (3)

因此如果可以获得足够多的液滴尺寸,d32S/V、DSD就可以用方程(1)~(3)求出来。前人使用各种实验方法(照相技术[5-7],激光衍射技术[8-9],Particle Video Microscope技术[10],Focused Beam Reflectance Method Probe技术[11],相多普勒粒度分析技术[5])对不溶液-液分散体系进行了研究,得到了不同条件下的d32和DSD,并根据实验结果回归得到了许多d32的经验关联式。但实验方法的缺点是成本昂贵,测量条件和测量范围有限。有的需要搅拌槽透明,有的只能测量低浓度体系,最主要的是所有的实验方法只能给出局部范围内(某一点或者某一平面上)的d32和DSD,虽然可以通过测量多点或多个平面来减小误差,但还是不能完整描述整个搅拌槽内所有液滴的平均尺寸和分布情况。

群体平衡模型(PBM)是一种可以计算气泡和液滴尺寸分布的模型。尽管在20世纪60年代就已经出现,但由于体系复杂,方程求解困难,所以其工业应用非常有限,而且主要应用于气液体系中[12-16]。计算机的发展和计算流体动力学(CFD)方法的出现,为PBM模型的求解计算和应用提供了便利。CFD方法不仅可以克服传统实验方法的诸多缺点,还可以实现体系内部流场的可视化,得到丰富的计算数据,因而被广泛应用于固液体系、气液体系和液-液体系的混合过程。通过查阅文献,CFD方法在不溶液-液分散体系的应用研究仍然很有限。

因此,基于以上考虑,本研究采用CFD-PBM耦合的方法研究水-油分散体系在搅拌槽内的d32S/V和DSD,同时研究叶轮转速、分散相浓度和连续相黏度对分散效果的影响。

1 CFD建模 1.1 物理模型

本研究模拟采用的搅拌装置如图 1所示。搅拌槽直径T=102 mm,液位高度H=T。叶轮直径D=50.8 mm,安装高度C=T/2,4块挡板垂直安装均匀分布,挡板宽度Wb=T/10。水(密度ρd=998 kg·m-3,黏度μd=0.001 Pa·s)和油(密度ρc=842 kg·m-3,黏度μc=0.003 Pa·s)分别作为分散相和连续相,两相间的界面张力σ=0.02 N·m-1

图 1 搅拌槽结构图 Figure 1 Schematic of stirred tanks
1.2 数学模型 1.2.1 连续性方程

欧拉-欧拉双流体模型用来模拟多相流动和相间作用,将每一相都当作连续的流体,并对各相分别求解连续性方程和动量方程。本研究采用的控制方程如下:

$ \frac{\partial }{{\partial t}}{\rm{ }}({\alpha _i}{\rho _i}) + \nabla \cdot({\alpha _i}{\rho _i}{\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over u} _i}) = 0 $ (4)
$ \frac{\partial }{{\partial t}}{\rm{ }}({\alpha _i}{\rho _i}{\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over u} _i}) + \nabla \cdot({\alpha _i}{\rho _i}{\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over u} _i}{\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over u} _i}) =-{\alpha _i}\nabla p + \nabla \cdot{\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over \tau } _i} + {\alpha _i}{\rho _i}g + {\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over F} _i} $ (5)

其中$ \mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over u} $αρ分别是速度、体积分数和密度。g是重力加速度,p是压力,$\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over \tau} $是应力张量,其表达式为:

$ {\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over \tau } _i} = {\alpha _i}{\mu _i}(\nabla {\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over u} _i} + \nabla {\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over u} _i}^T) + {\alpha _i}({\lambda _i}-\frac{2}{3}{\mu _i})\nabla \cdot{\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over u} _i}\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over I} $ (6)

其中,μiλi分别为第i相的剪切黏度和体积黏度。$ \mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over I} $是单位应力张量。

$ \mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over F} $是相互作用力,包括曳力、升力、虚拟质量力、壁面润滑力和湍流扩散力。本研究只考虑曳力,因为其它力相对于曳力来说可以忽略[17]。所以相间相互作用力的表达式为:

$ \mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over F} = \frac{3}{4}{\alpha _{\rm{d}}}{\rho _{\rm{c}}}\frac{{{C_{\rm{D}}}}}{{{d_i}}}\left| {{u_{\rm{d}}}-{u_{\rm{c}}}} \right|({u_{\rm{d}}}-{u_{\rm{c}}}) $ (7)

其中,CD是曳力系数,本研究采用Schiller-Naumann模型[18],其表达式如下:

$ \begin{array}{l} {C_{\rm{D}}} = \frac{{24(1 + 0.15R{e^{0.687}})}}{{Re}}\;\;\;\;Re \le 1000\\ {C_{\rm{D}}} = 0.44\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;\;Re \ge 1000 \end{array} $ (8)

Re是相对雷诺数,定义为:

$ Re = \frac{{{\rho _{\rm{c}}}\left| {{u_{\rm{d}}}-{u_{\rm{c}}}} \right|{d_{\rm{d}}}}}{{{\mu _{\rm{c}}}}} $ (9)
1.2.2 湍流模型

本研究中液相湍流采用标准k-ε模型, 该模型是针对湍流发展充分的湍流流动建立的, 也是使用最广泛的湍流模型。通过前期计算发现,该模型能够满足本研究计算要求,同时与其它两方程模型相比计算效率更高。关于湍流动能k和湍流耗散率ε所对应的输运方程表达如下:

$ \begin{array}{c} \frac{{\partial ({\rho _{\rm{m}}}k)}}{{\partial t}} + \nabla \cdot({\rho _{\rm{m}}}{{\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over u} }_{\rm{m}}}k) = \\ \nabla \cdot\left( {(\mu + \frac{{{\mu _{{\rm{tm}}}}}}{{{\sigma _\kappa }}})\nabla k} \right) + G-{\rho _{\rm{m}}}\varepsilon \end{array} $ (10)
$ \begin{array}{c} \frac{{\partial ({\rho _{\rm{m}}}\varepsilon )}}{{\partial t}} + \nabla \cdot({\rho _{\rm{m}}}{{\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over u} }_{\rm{m}}}\varepsilon ) = \nabla \cdot\left( {\left( {\mu + \frac{{{\mu _{{\rm{tm}}}}}}{{{\sigma _\kappa }}}} \right)\nabla \varepsilon } \right)\\ + \frac{{{C_{1\varepsilon }}\varepsilon }}{k}G + {C_{2\varepsilon }}{\rho _{\rm{m}}}\frac{{{\varepsilon ^2}}}{k} \end{array} $ (11)

其中G是混合相中湍流动能的产生速率。混合物的密度、速度和湍动黏度表达式如(12)~(14):

$ {\rho _{\rm{m}}} = {\alpha _{\rm{c}}}{\rho _{\rm{c}}} + {\alpha _{\rm{d}}}{\rho _{\rm{d}}} $ (12)
$ {\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over u} _{\rm{m}}} = \frac{{{\alpha _{\rm{c}}}{\rho _{\rm{c}}}{{\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over u} }_{\rm{c}}} + {\alpha _{\rm{d}}}{\rho _{\rm{d}}}{{\mathord{\buildrel{\lower3pt\hbox{$\scriptscriptstyle\rightharpoonup$}} \over u} }_{\rm{d}}}}}{{{\alpha _{\rm{c}}}{\rho _{\rm{c}}} + {\alpha _{\rm{d}}}{\rho _{\rm{d}}}}} $ (13)
$ {\mu _{{\rm{tm}}}} = \frac{{{\rho _{\rm{m}}}{C_{\rm{ \mathsf{ μ} }}}{k^2}}}{\varepsilon } $ (14)

更多关于湍流方程的详细描述可以参考相关文献[19]。其它模型参数分别是:C1ε=1.44,C2ε=1.92,Cμ=0.09,σk=1.0,σε=1.3[20]

1.2.3 群体平衡模型(PBM)

PBM方法是描述多相流体系中分散相大小分布的通用方法。根据Tsouris和Tavlarides[21],PBM的通用形式可以表示如下:

$ \frac{{\partial n\left( {v, t} \right)}}{{\partial t}} = {B_{\rm{B}}}\left( v \right)-{D_{\rm{B}}}\left( v \right) + {B_{\rm{C}}}\left( v \right)-{D_{\rm{C}}}\left( v \right) $ (15)

其中n(v, t)表示在t时刻体积为v的液滴个数,BBBC分别指由于破碎和聚结而引起的液滴生成速率,DBDC指由于破碎和聚结而引起的液滴消亡速率,表达式分别是:

$ {B_{\rm{B}}} = \smallint _{_v}^{^{{v_{{{\max}}}}}}g\left( {v' } \right)\beta \left( {v, v' } \right)m\left( {v' } \right)n\left( {v', t} \right){\rm{d}}v' $ (16)
$ {D_{\rm{B}}} = g{\rm{ }}\left( v \right){\rm{ }}n{\rm{ }}\left( {v, t} \right) $ (17)
$ {B_{\rm{C}}} = \frac{1}{2}\smallint _{_{{v_{{\rm{min}}}}}}^{^v}a{\rm{ }}\left( {v-v', v' } \right){\rm{ }}n{\rm{ }}\left( {v-v', t} \right){\rm{ }}n{\rm{ }}\left( {v', t} \right){\rm{d}}v' $ (18)
$ {D_{\rm{C}}} = \smallint _{_{{v_{{\rm{min}}}}}}^{^{v{_{\max }}}}a{\rm{ }}\left( {v, v' } \right){\rm{ }}n{\rm{ }}\left( {v, t} \right){\rm{ }}n{\rm{ }}\left( {v', t} \right){\rm{d}}v' $ (19)

其中,g(v)是体积为v的液滴的破碎速率,β(v, v′)是体积为v′的液滴破碎生成体积为v的液滴的概率密度函数,m(v′)是体积为v′的液滴破碎生成的子液滴数目,n(v)指t时刻体积为v的液滴数目。a(v, v′)指体积分别为vv′的液滴碰撞发生聚结的聚结速率。关于液滴聚结破碎模型的描述有很多文献[22-26],本研究使用Turbulent-model[27-28], 和Lehr-model[14]来计算破碎速率和聚结速率。

1.3 网格划分

用FLUENT前处理软件GAMBIT建立模型并划分网格。计算域分为2部分:包含叶轮的中心旋转区域和周围的静态区域。桨叶区采用非结构网格,其他区域采用结构网格,同时对叶轮区网格进行加密处理。

1.4 计算方法

用离散方法求解PBM方程,计算时需要给定液滴的尺寸区间。区间数越多,预测结果越准确,计算成本也相应越大。本研究将液滴尺寸由低到高划分为15个区间,每个区间内的液滴具有相同的直径。这里使用Pacek等[29]提出的经验关联式[公式(20)]计算得到的d32作为参照,使其位于第8个区间,其它区间的液滴直径按照体积加倍或减半的规律自动生成。

$ \frac{{{d_{32}}}}{D} = 0.052\left( {1 + 22.8\alpha } \right){\left( {\frac{{{\rho _{\rm{c}}}{N^2}{D^3}}}{\sigma }} \right)^{-0.6}} $ (20)

本研究采用FLUENT软件作为计算平台, 基于有限体积法,在非稳态条件下求解所有的传递方程。桨叶区采用MRF技术处理,湍流区采用k-ε标准模型,多相流模型采用Euler-Euler模型,液滴的聚结破碎用PBM模型来描述,壁面一律采用标准壁面函数处理。求解步长为0.001 s,计算步数为15 000,每次计算的最大迭代步数为30。当所有方程的残差均低于0.0001时,认为计算收敛。

2 计算结果与讨论 2.1 网格独立性验证

为了确保计算的准确性,计算网格分别取8万、16万、28万、46万和63万5种精度来进行网格独立性验证。图 2给出了连续相的径向速度分量、轴向速度分量、湍流动能、分散相体积分数在叶轮附近(2r/T=0.6)的预测结果。结果显示,当网格数目超过28万时,除了湍流动能还有明显变化外,其它变量都不再随网格数的增加而发生变化。可见速度和体积分数的网格独立性容易实现,而湍流动能则需要更多的网格才能达到稳定[30-32]图 2也表明,当网格数目达到46万时,以上4个变量都不再发生变化。此时网格数的进一步增加不会对预测结果造成影响,因此下文所有研究的网格数目都取46万。

图 2 网格独立性验证 Figure 2 Grid independence: Tangential velocity
2.2 叶轮转速的影响

叶轮转速(N)是搅拌混合过程中一个重要的操作参数,对不溶液-液两相的分散效果有显著影响。本研究模拟了叶轮转速分别为200、300、400、500和600 r/min条件下两相分散过程,分散相浓度为15%,结果见图 3。结果表明,随着叶轮转速的增加,d32减小,S/V增加。而且曲线log10(d32)~log10(N)和log10(S/V)~log10(N)为线性关系,相关系数均为0.9996。

图 3 d32S/VN的变化 Figure 3 Variation of d32 and S/V with N

分散相液滴的破碎主要是湍流压力波动作用的结果,同时液滴的内部黏性力和界面张力会阻止液滴发生破碎。转速增加会加剧湍流压力波动,从而导致越来越多的分散相液滴发生破碎。结果就是d32减小,S/V增加。Sechremeli等[4]研究了分散相体积分数低于0.1的液-液分散体系,得到了类似的结果,曲线log10(d32)~log10(N)同样呈线性关系。

d32S/V只能给出两相的整体分散效果,不能反映分散相液滴尺寸在不同转速条件下的分布变化。图 4给出了number-DSD和volume-DSD,结果表明,随着叶轮转速的增加,2种分布的峰值都向小尺寸方向移动。Roudsari等[33]也报道过类似的结果。图 4也表明number-DSD在200 r/min条件下呈双峰分布,随着叶轮转速的进一步增加,双峰分布逐渐变为单峰分布。以上结果与Zhou等[34]的研究结果一致,他们认为双峰分布的出现是大液滴在强旋流作用下瞬间破碎导致的。Liu等[35]认为之所以会出现双峰分布,是由于大液滴在破碎之前先被拉伸成线状,然后破碎同时产生几个小液滴所造成的。

图 4 个数液滴尺寸分布a)和体积液滴尺寸b)随N的变化 Figure 4 Variation of numberable DSD a) and volumic DSD b) with N

本研究在计算之初,假设所有液滴以相同的尺寸(区间8内的液滴直径)均匀分布在整个搅拌槽内。当叶轮转速很低时,一些液滴在重力的作用下沉入槽底,液滴尺寸分布在区间8附近形成1个峰。其余液滴在搅拌作用下分散到搅拌槽中,在叶轮附近发生破碎,此时出现了第2个峰。随着叶轮转速的增加,越来越多的液滴在叶轮搅拌作用下克服重力进入循环流动,结果使得number-DSD逐渐由双峰分布变为单峰分布。同时由于小尺寸峰值附近的液滴占所有分散相的比例很小(个数占比20%的大液滴占所有分散相体积的75%),所以volume-DSD一直呈现单峰分布。

为了进一步研究分散相液滴在搅拌槽内的空间分布,沿轴向截取了9个截面(z/H=0.1~0.9),并分别计算了每个面上的d32,结果见图 5。可以看到不同叶轮转速条件下,液滴都是在z/H=0.5截面上取得最小值。这是由于该位置离叶轮最近,湍流剪切力最大,破碎占主导地位。当叶轮转速为200 r/min时,叶轮以上区域的液滴尺寸明显低于叶轮以下区域的液滴尺寸。然而,随着叶轮转速的增加,这种差距逐渐减小。当叶轮转速达到400 r/min时,差距基本消失。原因是转速较低时,分散相液滴由于重力作用沉于搅拌槽底部。较低的叶轮转速不能提供足够的能量,使液滴克服自身重力进入全槽循环中。随着转速的增加,越来越多的液滴从搅拌槽底部进入整体循环流动。当转速达到400 r/min时,分散相液滴几乎均匀分散于搅拌槽中。此时叶轮以上和叶轮以下的液滴平均尺寸几乎相同。图 6的结果也证明了这点,看到当叶轮转速达到400 r/min时,分散相基本完全分散在连续相中。

图 5 d32的轴向分布随N的变化 Figure 5 Axial distribution of d32 with N
图 6 分散相浓度云图随N的变化(α=0.15) Figure 6 Contour of dispersed phase concentration with N (α=0.15)
2.3 分散相体积分数的影响

影响液-液分散效果的另一个重要的操作参数是分散相体积分数α。对于α较高的体系,实验方法的使用会受到限制。例如,LDA方法只能测量α低于3%的液滴尺寸,而CFD方法则不存在这个问题。因此为了进一步探索分散相体积分数对分散过程的影响,本研究研究了500 r/min条件下,5个分散相浓度水平(0.1~0.5)对液-液分散效果的影响。结果见图 7

图 7 d32S/Vα的变化 Figure 7 Variation of d32 and S/V with α

图 7表明,曲线log10(d32)~log10(α)和log10(S/V)~log10(α)都呈线性,且相关系数分别为0.9991和0.9998。当α增加时,全槽范围内的液滴平均直径d32也随之增大。原因可能是,分散相的加入增加了液滴之间的碰撞概率,有利于液滴发生聚结。图 7也表明S/V随着α的增大而增大。

为了研究分散相体积分数对液-液的影响,图 8a)给出了500 r/min条件下number-DSD随α的变化。看到随着α的增加,number-DSD向小尺寸方向移动,但是变化并不明显。Roudsari等[34]也做了类似的研究,发现在300 r/min条件下,分散相体积分别为0.15和0.25时的分散效果没有明显的差别。还有许多研究者[10, 36-37]也得到了类似的结果。然而,图 8b)表明,随着α的增加,volume-DSD发生了明显的变化。结果表明,与全槽范围内的d32一样,整体液滴尺寸分布也是随着α的增大而增大。

图 8 个数液滴尺寸分布a)和体积液滴尺寸分布b)随α的变化 Figure 8 Variation of numberable DSD a) and volumic DSD b) with α

图 9展示了α对液滴在搅拌槽内空间分布的影响。

图 9 d32的轴向分布随α的变化 Figure 9 Variation of axial distribution of d32 with α

图 9表明,随着α的增大,各截面上的d32都增大。当α较低时,叶轮以下区域和叶轮以上区域各截面上的d32基本相同。随着α的增加,叶轮以上区域和叶轮以下区域各截面上的d32开始出现差异。原因是部分分散相在重力作用下沉在搅拌槽底部,使得两相混合不均匀导致的。图 10也证明了这一点。

图 10 分散相浓度云图随α的变化(N=500 r/min) Figure 10 Contour of dispersed phase concentration with α (N=500 r/min)
2.4 连续相黏度的影响

在混合过程中,机械能通过叶轮传递给流体,使得流体发生湍流波动,最终以漩涡的形式耗散掉。能量依次从最大的漩涡传递到最小的漩涡,最后在小漩涡内部通过黏性相互作用耗散掉。图 11展示了N=500 r/min、α=0.15条件下,4个连续相黏度(μc=0.003、0.005、0.008和0.010 Pa·s)对分散过程的影响。结果表明,随着μc的增大,d32减小,S/V增大。曲线log10(d32)~log10(μc)和log10(S/V)~log10(μc)不再呈现线性关系。

图 11 d32S/Vμc的变化 Figure 11 Variation of d32 and S/V with μc

根据文献[38-39]知道,湍流区可以分为2个区域:湍流惯性区和湍流黏性区。在湍流惯性区内,液滴尺寸大于最小漩涡尺寸,此时湍流剪切力占主导地位;在湍流黏性区内,液滴尺寸小于最小液滴尺寸,此时黏性剪切力对液滴的破碎起主导作用。一方面,随着连续相黏度的增加,黏性剪切力增加,更多的液滴会发生破碎。另一方面,连续相黏度的增大会阻碍液滴之间的碰撞,从而降低液滴的聚结速率。这两方面作用的结果就是d32的减小和S/V的增大。

图 12表明随着μc的增大,分散相的2种液滴尺寸分布都向小尺寸方向偏移。Number-DSD先由单峰变为双峰,后又变为单峰。而volume-DSD则没有这种变化,一直保持单峰分布。合理的解释可能是,μc的增大使得黏性剪切力增大,大液滴破碎成许多小液滴,使得number-DSD出现了双峰。随着μc的进一步增大,越来越多的大液滴在黏性剪切力的作用下破碎生成小液滴,最终使得number-DSD又变为单峰。这里液滴尺寸分布的变化类似于前面2.2N=200 r/min时的情况。

图 12 个数液滴尺寸分布a)和体积液滴尺寸b)随μc的变化 Figure 12 Variation of numberable DSD a) and volumic DSD b) with μc

不同黏度条件下液滴的空间尺寸分布见图 13,结果表明,不同截面上的d32随着μc的增加急剧减小,这是由于湍流黏性力增大导致的。结果同时表明d32沿轴向在全槽范围内越来越均匀。可见,连续相黏度对液滴分散效果具有显著影响。对于转速固定的液-液分散过程,可以通过改变连续相黏度来实现更好的分散。

图 13 d32的轴向分布随μc的变化 Figure 13 Variation of axial distribution of d32 with μc
3 结论

使用CFD-PBM耦合方法研究了不溶液-液两相在搅拌槽内的混合分散过程。用MFR技术模拟叶轮旋转,使用基于欧拉-欧拉方法的k-ε模型模拟湍流流动。用基于离散方法求解的PBM方程描述液滴的破碎聚结过程。详细研究了叶轮转速、分散相体积分数、连续相黏度对d32S/V和DSD的影响,主要结论有:

1) N增大时,d32减小,S/V增大,number-DSD从双峰变为单峰分布,volume-DSD则始终保持单峰。曲线log10(d32)~log10(N)和log10(S/V)~ log10(N)均为线性关系,相关系数都是0.9996。

2) α增大时,d32S/V都增大,2种DSD始终保持单峰分布。曲线log10(d32)~log10(α)和log10(S/V)~log10(α)同样为线性关系,相关系数分别是0.9991和0.9998。

3) μc增大时,d32减小,S/V增大,number-DSD先从单峰变为双峰,后又变为单峰,volume-DSD则始终保持单峰分布。

4) CFD方法可以用于研究不溶液-液体系的混合分散过程,能够给出全槽范围内的液滴平均尺寸和液滴尺寸分布,能够对分散过程进行相对全面的描述,弥补了实验方法的不足。

符号说明:

a(v, v′)—体积分别为vv′的液滴碰撞发生聚结的概率;

BB—破碎引起的液滴生成速率,1/s;

BC—聚结引起的液滴生成速率,1/s;

C—叶轮安装高度,m;

CD—湍流中的曳力系数;

d—液滴直径,m;

d32—平均液滴直径,m;

D—搅拌桨直径,m;

DB—破碎引起的液滴消亡速率,1/s;

DC—聚结引起的液滴消亡速率,1/s;

F—相间作用力,N/m3

fn—个数频率;

fv—体积频率;

F—相间作用力,N/m3

g—重力加速度,m/s2

g(v)—体积为v的液滴发生破碎的概率;

H—液位高度,m;

I—单位张量;

k—湍动能,m2/s2

N—叶轮转速,r/min;

n—液滴个数;

p—压力,Pa;

Re—雷诺数;

S—不溶液-液两相接触面积,m2

t—时间,s;

T—搅拌槽直径,m;

u—速度,m/s;

V—搅拌装置体积,m3

Wb—挡板宽度,m;

α—分散相体积分数;

β(v, v′)—体积为v′的液滴破碎生成体积为v的液滴的概率密度函数;

ε—湍流耗散速率,m2/s3

ρ—密度,kg/m3

μ—黏度,Pa·s;

τ—应力,N/m;

σ—表面张力,N/m。

参考文献
[1] Luo H, Svendsen H F. Theoretical model for drop and bubble breakup in turbulent dispersions[J]. AIChE Journal, 1996, 42(5): 1225–1233. DOI: 10.1002/(ISSN)1547-5905
[2] Edward L P, Atiemo-Obeng V A, Kresta M S. Handbook of industrial mixing:Science and practice[M]. New Jersey: John Wiley & Sons, Inc, 2004.
[3] Eastwood C D, Armi L, Lasheras J C. The breakup of immiscible fluids in turbulent flows[J]. Journal of Fluid Mechanics, 2004, 502: 309–333. DOI: 10.1017/S0022112003007730
[4] Sechremeli D, Stampouli A, Stamatoudis M. Comparison of mean drop sizes and drop size distributions in agitated liquid-liquid dispersions produced by disk and open type impellers[J]. Chemical Engineering Journal, 2006, 117(2): 117–122. DOI: 10.1016/j.cej.2005.12.015
[5] Chen H T, Middleman S. Drop size distribution in agitated liquid-liquid systems[J]. AIChE Journal, 1967, 13(5): 989–998. DOI: 10.1002/(ISSN)1547-5905
[6] Calabrese R V, Wang C, Bryner N P. Drop breakup in turbulent stirred-tank contactors:Ⅲ. Correlations for mean size and drop size distribution[J]. AIChE Journal, 1986, 32(4): 677–681. DOI: 10.1002/(ISSN)1547-5905
[7] Wang C, Calabrese R V. Drop breakup in turbulent stirred-tank contactors:Ⅱ. Relative influence of viscosity and interfacial tension[J]. AIChE Journal, 1986, 32(4): 667–676. DOI: 10.1002/(ISSN)1547-5905
[8] Desnoyer C, Masbernat O, Gourdon C. Experimental study of drop size distributions at high phase ratio in liquid-liquid dispersions[J]. Chemical Engineering Science, 2003, 58(7): 1353–1363. DOI: 10.1016/S0009-2509(02)00461-X
[9] El-Hamouz A, Cooke M, Kowalski A, et al. Dispersion of silicone oil in water surfactant solution:Effect of impeller speed, oil viscosity and addition point on drop size distribution[J]. Chemical Engineering and Processing, 2009, 48(2): 633–642. DOI: 10.1016/j.cep.2008.07.008
[10] Boxall J A, Koh C A, Sloan E D, et al. Measurement and calibration of droplet size distributions in water-in-oil emulsions by particle video microscope and a focused beam reflectance method[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2010, 49: 1412–1418.
[11] Wang W, Chen W, Duan J, et al. Effect of dispersed holdup on drop size distribution in oil-water dispersions:Experimental observations and population balance modeling[J]. Chemical Engineering Science, 2014, 105: 22–31. DOI: 10.1016/j.ces.2013.10.012
[12] Colella D, Vinci D, Bagatin R, et al. A study on coalescence and breakage mechanisms in three different bubble columns[J]. Chemical Engineering Science, 1990, 54: 4767–4777.
[13] Olmos E, Gentric C, Vial C, et al. Numerical simulation of multiphase flow in bubble column reactors:Influence of bubble coalescence and breakup[J]. Chemical Engineering Science, 2001, 56: 6359–6365. DOI: 10.1016/S0009-2509(01)00204-4
[14] Lehr F, Millies M, Mewes D. Bubble-Size distributions and flow fields in bubble columns[J]. AIChE Journal, 2002, 48: 2426–2443. DOI: 10.1002/(ISSN)1547-5905
[15] Ramkrishna D, Mahoney A W. Population balance modeling. Promise for the future[J]. Chemical Engineering Science, 2002, 57: 595–606. DOI: 10.1016/S0009-2509(01)00386-4
[16] Chen P, Sanyal J, Dudukovic M P. Numerical simulation of bubble columns flows:Effect of different breakup and coalescence closures[J]. Chemical Engineering Science, 2005, 60: 1085–1101. DOI: 10.1016/j.ces.2004.09.070
[17] Ljungqvist M, Rasmuson A. Numerical simulation of the two phase flow in an axially stirred reactor[J]. Chemical Engineering Research and Design, 2001, 79: 533–546. DOI: 10.1205/02638760152424307
[18] Schiller L, Naumann A. A drag coefficient correlation[J]. Z Ver Deutsch Ing, 1935, 77: 318–325.
[19] Kasat G R, Khopkar A R, Ranade V V, et al. CFD simulation of liquid-phase mixing in solid-liquid stirred reactor[J]. Chemical Engineering Science, 2008, 63: 3877–3885. DOI: 10.1016/j.ces.2008.04.018
[20] Blazek J. Computational fluid dynamics:Principles and applications[M]. Amsterdam: Elsevier Ltd., 2005.
[21] Tsouris C, Tavlarides L L. Breakup and coalescence models for drops in turbulent dispersions[J]. AIChE Journal, 1994, 40: 395–406. DOI: 10.1002/(ISSN)1547-5905
[22] Alopaeus V, Koskinen J, Keskinen K I. Simulation of the population balances for liquid-liquid systems in a non ideal stirred tank. Part 1.Description and qualitative validation of the model[J]. Chemical Engineering Science, 1999, 54: 5887–5899. DOI: 10.1016/S0009-2509(99)00170-0
[23] Lasheras J C, Eastwood C, Martinez-Bazan C, et al. A review of statistical models for the break-up of an immiscible fluid immersed into a fully developed turbulent flow[J]. International Journal of Multiphase Flow, 2002, 28: 247–278. DOI: 10.1016/S0301-9322(01)00046-5
[24] Liao Y, Lucas D. A literature review of theoretical models for drop and bubble breakup in turbulent dispersions[J]. Chemical Engineering Science, 2009, 64: 3389–3406. DOI: 10.1016/j.ces.2009.04.026
[25] Wang T, Wang J, Jin Y. A novel theoretical breakup kernel function for bubbles/droplets in a turbulent flow[J]. Chemical Engineering Science, 2003, 58: 4629–4637. DOI: 10.1016/j.ces.2003.07.009
[26] Liao Y, Lucas D. A literature review on mechanisms and models for the coalescence process of fluid particles[J]. Chemical Engineering Science, 2010, 65: 2851–2864. DOI: 10.1016/j.ces.2010.02.020
[27] Abrahamson J. Collision rates of small particles in a vigorously turbulent fluid[J]. Chemical Engineering Science, 1975, 30: 1371–1379. DOI: 10.1016/0009-2509(75)85067-6
[28] Higashitani K, Yamauchi K, Matsuno Y, et al. Turbulent coagulation of particles dispersed in a viscous fluid[J]. Journal of Chemical Engineering of Japan, 1983, 16(4): 299–304. DOI: 10.1252/jcej.16.299
[29] Pacek A W, Man C C, Nienow A W. On the Sauter mean diameter and size distributions in turbulent liquid-liquid dispersions in a stirred vessel[J]. Chemical Engineering Science, 1998, 53: 2005–2011. DOI: 10.1016/S0009-2509(98)00068-2
[30] Deglon D A, Meyer C J. CFD modeling of stirred tanks:Numerical considerations[J]. Minerals Engineering, 2006, 19: 1059–1068. DOI: 10.1016/j.mineng.2006.04.001
[31] Feng X, Cheng J, Li X, et al. Numerical simulation of turbulent flow in a baffled stirred tank with an explicit algebraic stress model[J]. Chemical Engineering Science, 2012, 69: 30–44. DOI: 10.1016/j.ces.2011.09.055
[32] Feng X, Li X, Cheng J, et al. Numerical simulation of solid-liquid turbulent flow in a stirred tank with a two-phase explicit algebraic stress model[J]. Chemical Engineering Science, 2012, 82: 272–284. DOI: 10.1016/j.ces.2012.07.044
[33] Roudsari S F, Turcotte G, Dhib R, et al. CFD modeling of the mixing of water in oil emulsions[J]. Computers & Chemical Engineering, 2012, 45: 124–136.
[34] Zhou G, Kresta S M. Evolution of drop size distribution in liquid-liquid dispersions for various impellers[J]. Chemical Engineering Science, 1998, 53(11): 2099–2113. DOI: 10.1016/S0009-2509(97)00437-5
[35] Liu C, Li M, Liang C, et al. Measurement and analysis of bimodal drop size distribution in a rotor-stator homogenizer[J]. Chemical Engineering Science, 2013, 102: 622–631. DOI: 10.1016/j.ces.2013.08.030
[36] Ruiz M C, Lermanda P, Padilla R. Drop size distribution in a batch mixer under breakage conditions[J]. Hydrometallurgy, 2002, 63: 65–74. DOI: 10.1016/S0304-386X(01)00223-7
[37] Vankova N, Tcholakova S, Denkov N D, et al. Emulsification in turbulent flow. 1. Mean and maximum drop diameters in inertial and viscous regimes[J]. Journal of Colloid and Interface Science, 2007, 312: 363–380. DOI: 10.1016/j.jcis.2007.03.059
[38] Stamatoudis M, Tavlarides L L. The effect of continuous-phase viscosity on the unsteady state behavior of liquid-liquid agitated dispersions[J]. Chemical Engineering Journal, 2007, 35: 137–143.
[39] Vankova N, Tcholakova S, Denkov N D, et al. Emulsification in turbulent flow. 1. Mean and maximum drop diameters in inertial and viscous regimes[J]. Journal of Colloid and Interface Science, 2007, 312: 363–380. DOI: 10.1016/j.jcis.2007.03.059